Das stimmt soweit alles. Zunächst soll es darum gehen, Gro-NC schlüssig zum laufen zu bringen.
Bei Dir nun ist die Frage, was als Pfad unten links in den Einstellungen zum WebDAV-Pfad steht.

Bei meiner nativen Installation steht bei mir
https://serveradresse/nextcloud/remote.php/dav/files/username/
damit komme ich auf meine native Nextcloudinstanz, Lasse ich nextcloud weg, also
https://serveradresse/nextcloud/remote.php/dav/files/username/
erhalte ich einen Error 500
Modifiziere ich den Pfad nach Deiner Richtung, also
https://serveradresse/nextcloud/remote.php/webdav/
funktioniert es nativ. Dann müsste Gro-NC auch funktionieren und das tuts nicht mit
https://serveradresse/files/remote.php/webdav/